Diplômée de Sciences Po Paris et de deux cycles d'études supérieures, en finance et en sociologie politique, Valérie Rossellini a occupé plusieurs postes de direction à Sciences Po Paris et y a enseigné. Elle a ensuite poursuivi sa carrière dans l'écriture et la production de documentaires télévisés haut de gamme, dans le domaine des sciences humaines, au sein d'une société qu'elle a cofondée.